CARBONYL CHEMISTRY

KONDISI ORGANOMETALIK

Reaksi Grignard adalah reaksi kimia organologam di mana alkil - atau Aril-magnesium halides (reagen Grignard) menambah gugus karbonil Aldehida atau keton. Reaksi ini adalah alat penting untuk pembentukan ikatan antar karbon. Reaksi Halida organik dengan magnesium bukan reaksi Grignard, tetapi menyediakan peraksi Grignard. Pereaksi Grignard memiliki rumus umum RMgX dimana X adalah sebuah halogen, dan R adalah sebuah gugus alkil atau aril (berdasarkan pada sebuah cincin benzen). Pereaksi Grignard sederhana bisa berupa CH3CH2MgBr.

Reagen Grignard berfungsi sebagai nukleofil, menyerang atom karbon elektrofilik yang hadir dalam ikatan polar gugus karbonil. Penambahan pereaksi Grignard untuk karbonil biasanya hasil melalui keadaan transisi enam-beranggota cincin.

Mekanisme dari reaksi Grignard:

Reaksi-reaksi yang terjadi pada dasarnya sama untuk reaksi dengan karbon dioksida – yang membedakan hanya sifat-sifat produk organiknya.
Pada tahap pertama, pereaksi Grignard diadisi ke ikatan rangkap C=O:

Sintesis Aldehida/Keton Teralkilasi

Adanya gugus karbonil membuat proton pada karbon α bersifat asam. senyawa karbonil yang yang mempunyai proton α dapat bereaksi dengan basa kuat untuk membentuk anion enolate. Hanya proton pada posisi α dari gugus karbonil yang bersifat asam. Proton pada posisi β, λ, δ dan seterusnya tidak bersifat asam karena menghasilkan anion yang tidak dapat distabilkan oleh gugus karbonil.

Karena membawa muatan negatif dan mempunyai kerapatan yang tinggi karbon α, enolat bereaksi sebagai nukleofil dan dapat mengadakan reaksi dengan alkil halida atau dengan senyawa karbonil yang lain (kondensasi).

Reaksi SN2 antara suatu enolat dan alkil halida merupakan contoh dari reaksi alkilasi dan merupakan salah satu metode yang paling kuat yang tersedia

mntuk membuat ikatan karbon-karbon. Kita akan mempelajari alkilasi pada Sberbagai macam gugus karbonil.

Contoh lain :

Proses ini teramati jika X adalah suatu gugus pergi yang baik. is a potential leaving group.  Hal ini dikenal dengan substitusi asil nukleofilik

Synthesis With Michael Additions

Ketika nukleofil dalam penambahan konjugasi ke senyawa karbonil tak jenuh, adalah anion enolat ester, reaksi ini disebut penambahan Michael.

• Langkah pertama dari reaksi adisi menghasilkan pembentukan ion enolat lain dengan karbon alfa ke gugus karbonil dalam senyawa karbonil tak jenuh .

Enolates ester malon sangat berguna dalam penambahan Michael karena mereka adalah basa lemah dari ester ester yang normal

REAKSI-REAKSI KONDENSASI KARBONIL

KONDENSASI ALDOL •Reagensia yg memiliki suatu atom C nukleofilik dapat menyerang karbon positif parsial dari suatu gugus karbonil

Mekanisme reaksi kondensasi aldol :

Bila suatu aldehida diolah dengan basa spt NaOH dalam air, ion enolat yg terjadi dpt bereaksi pd gugus karbonil dari molekul aldehida yg lain. •Hasilnya adalah : adisi suatu molekul aldehida ke molekul aldehida yg lain •Disebutreaksi kondensasi aldol (aldehida dan alkohol)

•Reaksi kondensasi:reaksi dimana dua molekul atau lebih bergabung menjadi satu molekul yg lebih besar, dgn satu atau tanpa hilangnya suatu molekul kecil (seperti air).

Aril keton dibuat melalui reaksi asilasi Friedel-Crafts cincin aromatik dengan klorida asam menggunakan katalis AlCl₃.

DAFTAR PUSTAKA

http://nurul.kimia.upi.edu/arsipkuliah/web2013/1100772/penemuan.html

Chapter 11 Lecture Notes:  Alcohols, Ethers, Aldehydes, and Ketones CARBONYL%20CHEMISTRY/lecture_notes_ch11_alc_eth_ald_ketones%20_current.pdf

Lecture Notes Chemistry 342-2008 Mukund P. Sibi  Lecture 21 Reactions of Aldehydes and Ketones with Amines

PERTANYAAN

1.    Mengapa Michael Additions ini  menyerang ke karbon alfa ke gugus karbonil dalam senyawa karbonil tak jenuh?

2.    reaksi organologam, mekanisme reaksi dari penyisipan karbonil diusulkan ada tiga, yaitu penyisipan secara langsung, migrasi karbonil, dan migrasi alkil. bisakah teman teman jelaskan perbedaan yang spesifik dari ketiga mekanisme reaksi penyisipan karbonil tersebut?