Stereospecificity dalam sintesis organik
• Reaksi stereospesifik - reaksi di mana mekanisme
berarti stereokimia dari bahan awal menentukan stereokimia dari produk; tidak
ada pilihan. Kadang-kadang, istilah ini dapat digunakan dengan pereaksi kiral
atau katalis jika konfigurasi produk bergantung secara unik pada konfigurasi
katalis atau pereaksi.
• Jika reaksi dimulai dengan material kiral, reaksi
akan bersifat enansiospesifik
• Jika reaksi hanya membentuk satu diastereoisomer
(kontrol stereokimia relatif bukan stereokimia absolut) maka ia diastereo
spesifik.
• Contoh tipikal adalah penggantian oleh reaksi SN2
Reaksi SN2 adalah suatu jenis mekanisme reaksi substitusi nukleofilik dalam kimia organik. Dalam mekanisme ini, salah satu ikatan terputus
dan satu ikatan lainnya terbentuk secara bersamaan, dengan kata lain, dalam
satu tahapan reaksi. Karena dua spesi yang bereaksi terlibat dalam suatu
tahapan yang lambat (tahap penentu laju reaksi), hal ini mengarah pada nama substitusi
nukleofilik (bi-molekular) atau SN2, jenis
mekanisme utama lainnya adalah SN1.
• Reaksinya harus dilanjutkan dengan inversi
Stereospecificity dalam sintesis organik
• Reaksi stereospesifik - reaksi di mana mekanisme
berarti stereokimia dari bahan awal menentukan stereokimia dari produk; tidak
ada pilihan. Kadang-kadang, istilah ini dapat digunakan dengan pereaksi kiral
atau katalis jika konfigurasi produk bergantung secara unik pada konfigurasi
katalis atau pereaksi.
• Jika reaksi dimulai dengan material kiral, reaksi
akan bersifat enansiospesifik
• Jika reaksi hanya membentuk satu diastereoisomer
(kontrol stereokimia relatif bukan stereokimia absolut) maka ia diastereo
spesifik.
• Contoh tipikal adalah penggantian oleh reaksi SN2
Reaksi SN2 adalah suatu jenis mekanisme reaksi substitusi nukleofilik dalam kimia organik. Dalam mekanisme ini, salah satu ikatan terputus
dan satu ikatan lainnya terbentuk secara bersamaan, dengan kata lain, dalam
satu tahapan reaksi. Karena dua spesi yang bereaksi terlibat dalam suatu
tahapan yang lambat (tahap penentu laju reaksi), hal ini mengarah pada nama substitusi
nukleofilik (bi-molekular) atau SN2, jenis
mekanisme utama lainnya adalah SN1.
• Reaksinya harus dilanjutkan dengan inversi
• Reaksi stereoselektif - reaksi di mana satu
stereoisomer suatu produk terbentuk secara istimewa di atas yang lain.
Mekanisme ini tidak mencegah pembentukan dua atau lebih stereoisomer tetapi
satu mendominasi.
• Jika pusat stereogenik dimasukkan ke dalam
molekul sedemikian rupa sehingga diastereoisomer diproduksi dalam jumlah yang
tidak sama, reaksi akan diastereoselektif.
• Jika reaksi kimia menghasilkan dua enansiomer
dari produk kiral dalam jumlah yang tidak seimbang itu adalah sebagai reaksi
enansioselektif
•
Awalnya, kita akan melihat prinsip-prinsip umum reaksi stereo dan -selektif
tertentu
• Ini dimaksudkan untuk membiasakan terminologi yang baru saja kita bahas dan untuk menanamkan sejumlah prinsip dasar yang akan kita gunakan di sisa kursus
• Ini dimaksudkan untuk membiasakan terminologi yang baru saja kita bahas dan untuk menanamkan sejumlah prinsip dasar yang akan kita gunakan di sisa kursus
• Reaksi SN2 terjadi dengan inversi lengkap -
pertahankan informasi stereokimia
• Sangat berguna jika kita sudah memasukkan stereokimia
• Sangat berguna jika kita sudah memasukkan stereokimia
• Epoksida adalah kandidat yang sangat baik untuk
reaksi enansiospesifik
• Menyoroti area potensi kebingungan: (R, S) nomenklatur independen dari ... proses kimia yang terjadi (stereokimia di Me (R) terbalik namun masih (R)
• Menyoroti area potensi kebingungan: (R, S) nomenklatur independen dari ... proses kimia yang terjadi (stereokimia di Me (R) terbalik namun masih (R)
Sejumlah reaksi alkena yang sangat berguna bersifat
diastereospesifik
Electrophilic
epoxidation
•
Epoksidasi dengan peracid terjadi melalui proses terpadu
• Hasil dalam konservasi geometri alkena
• Hasil dalam konservasi geometri alkena
Hydroboration
•
Sekali lagi terjadi melalui reaksi bersama (ikatan yang dibuat & rusak pada
saat bersamaan)
• Amati penambahan syn hidrogen dan boron
• Transformasi stereospesifik lebih lanjut mungkin
• Amati penambahan syn hidrogen dan boron
• Transformasi stereospesifik lebih lanjut mungkin
Chelation
control
•
Penambahan kontrol chelation mudah diprediksi
• Biasanya tidak perlu menggambar proyeksi Newman
• Contoh sederhana ditunjukkan di bawah ini
• Biasanya tidak perlu menggambar proyeksi Newman
• Contoh sederhana ditunjukkan di bawah ini
• Contoh
menunjukkan selektivitas normal Felkin-Ahn memberikan satu diastereoisomer
• Kelompok fosfor elekronegatif dan besar dalam posisi tegak lurus
15
• Kontrol chelation memberikan diastereoisomer yang berlawanan
• Chelation dapat terjadi melalui cincin beranggota 6
• Temperatur yang lebih rendah khas karbonon aktif, chelated
• Kelompok fosfor elekronegatif dan besar dalam posisi tegak lurus
15
• Kontrol chelation memberikan diastereoisomer yang berlawanan
• Chelation dapat terjadi melalui cincin beranggota 6
• Temperatur yang lebih rendah khas karbonon aktif, chelated
Kontrol
tambahan dalam penataan ulang Irlandia-Claisen
• Penggunaan pembantu kiral memungkinkan kontrol
stereokimia mutlak
• Kabar baik adalah sulit diprediksi dan tidak akan diperiksa
• Kabar baik adalah sulit diprediksi dan tidak akan diperiksa
Kontrol
reagen kiral dalam penataan ulang Irlandia-Claisen
• Cukup aneh, dimungkinkan untuk membawa reaksi
keluar di bawah kontrol “reagen”
• Meskipun, dapat dikatakan bahwa ini hanyalah bentuk kontrol tambahan sementara!
• Enolate formation (enolate geometry) mengatur stereokimia relatif
• Meskipun, dapat dikatakan bahwa ini hanyalah bentuk kontrol tambahan sementara!
• Enolate formation (enolate geometry) mengatur stereokimia relatif
Kontrol
katalis kiral dalam penataan ulang Irlandia-Claisen
• Juga dimungkinkan untuk melakukan reaksi di bawah
kontrol katalis kiral
• Agaknya, asam Lewis berkoordinasi dengan oksigen & mempengaruhi konformasi reaktif sehingga mengendalikan enantioselektivitas.
• Agaknya, asam Lewis berkoordinasi dengan oksigen & mempengaruhi konformasi reaktif sehingga mengendalikan enantioselektivitas.
DAFTAR
PUSTAKA
www.ch.ic.ac.uk/local/organic/tutorial/EHS_hc8.PDF
www.massey.ac.nz/~gjrowlan/stereo/lecture3.pdf
ocw.uci.edu/upload/files/51b_chapter12_f2014.pdf
PERTANYAAN
1. Pada reaksi kontrol chelat bagian
manakah yang akan bereaksi sehingga akan terjadinya perubahan dalam stereo
enantiomer?
2. Dalam kontrol chelat menggunakan suhu
yang relatif rendah bagaimana jika dalam hal ini menggunakan suhu yang tinggi ?
Komentar
pertanyaan :
1.Pada reaksi kontrol chelat bagian manakah yang akan bereaksi sehingga akan terjadinya perubahan dalam stereo enantiomer?
Pada contoh yang anda sebutkan dari bentuk reaksi nya suatu nukleofilik akan menyerang dibagian yang paling tidak terhalang yaitu karbonil lalu heteroatom nya akan berkoordinasi dengan metal sehingga akan terjadinya ikatan yang merubah dari bentuk enantiomernya dan terikat gugus nukleofilik.
2. Dalam kontrol chelat menggunakan suhu yang relatif rendah bagaimana jika dalam hal ini menggunakan suhu yang tinggi ?
Temperatur yang lebih rendah khas untuk mengaktifkan pada karbonil chelate jika suatu kondisi dilakukan pada suhu yang tinggi maka senyawa yang ditargetkan mungkin tidak akan aktif.
Pada contoh yang anda sebutkan dari bentuk reaksi nya suatu nukleofilik akan menyerang dibagian yang paling tidak terhalang yaitu karbonil lalu heteroatom nya akan berkoordinasi dengan metal sehingga akan terjadinya ikatan yang merubah dari bentuk enantiomernya dan terikat gugus nukleofilik.
2. Temperatur yang lebih rendah khas untuk mengaktifkan pada karbonil chelate jika suatu kondisi dilakukan pada suhu yang tinggi maka senyawa yang ditargetkan mungkin tidak akan aktif.
1.Pada reaksi kontrol chelat bagian manakah yang akan bereaksi sehingga akan terjadinya perubahan dalam stereo enantiomer?
Pada contoh yang anda sebutkan dari bentuk reaksi nya suatu nukleofilik akan menyerang dibagian yang paling tidak terhalang yaitu karbonil lalu heteroatom nya akan berkoordinasi dengan metal sehingga akan terjadinya ikatan yang merubah dari bentuk enantiomernya dan terikat gugus nukleofilik.
2. Dalam kontrol chelat menggunakan suhu yang relatif rendah bagaimana jika dalam hal ini menggunakan suhu yang tinggi ?
Temperatur yang lebih rendah khas untuk mengaktifkan pada karbonil chelate jika suatu kondisi dilakukan pada suhu yang tinggi maka senyawa yang ditargetkan mungkin tidak akan aktif.
2. Temperatur yang lebih rendah khas untuk mengaktifkan pada karbonil chelate jika suatu kondisi dilakukan pada suhu yang tinggi maka senyawa yang ditargetkan mungkin tidak akan aktif.
1. Pada contoh yang anda sebutkan dari bentuk reaksi nya suatu nukleofilik akan menyerang dibagian yang paling tidak terhalang yaitu karbonil lalu heteroatom nya akan berkoordinasi dengan metal sehingga akan terjadinya ikatan yang merubah dari bentuk enantiomernya dan terikat gugus nukleofilik.
2. Temperatur yang lebih rendah khas untuk mengaktifkan pada karbonil chelate jika suatu kondisi dilakukan pada suhu yang tinggi maka senyawa yang ditargetkan mungkin tidak akan aktif.
Berdasarkan penjelasan anda
1. Pada contoh yang anda sebutkan dari bentuk reaksi nya suatu nukleofilik akan menyerang dibagian yang paling tidak terhalang yaitu karbonil lalu heteroatom nya akan berkoordinasi dengan metal sehingga akan terjadinya ikatan yang merubah dari bentuk enantiomernya dan terikat gugus nukleofilik.
Temperatur yang lebih rendah khas untuk mengaktifkan pada karbonil chelate jika suatu kondisi dilakukan pada suhu yang tinggi maka senyawa yang ditargetkan mungkin tidak akan aktif.
2.Temperatur yang lebih rendah khas untuk mengaktifkan pada karbonil chelate jika suatu kondisi dilakukan pada suhu yang tinggi maka senyawa yang ditargetkan mungkin tidak akan aktif.
Jawabannya :
1.Pada reaksi kontrol chelat bagian manakah yang akan bereaksi sehingga akan terjadinya perubahan dalam stereo enantiomer?
Contoh suatu nukleofilik akan menyerang dibagian yang paling tidak terhalang yaitu karbonil lalu heteroatom nya akan berkoordinasi dengan metal sehingga akan terjadinya ikatan yang merubah dari bentuk enantiomernya dan terikat gugus nukleofilik.
Sekian
1.Pada reaksi kontrol chelat bagian manakah yang akan bereaksi sehingga akan terjadinya perubahan dalam stereo enantiomer?
Contoh suatu nukleofilik akan menyerang dibagian yang paling tidak terhalang yaitu karbonil lalu heteroatom nya akan berkoordinasi dengan metal sehingga akan terjadinya ikatan yang merubah dari bentuk enantiomernya dan terikat gugus nukleofilik.
2. Temperatur yang lebih rendah khas untuk mengaktifkan pada karbonil chelate jika suatu kondisi dilakukan pada suhu yang tinggi maka senyawa yang ditargetkan mungkin tidak akan aktif.
1. pada reaksi kontrol chelat bagian manakah yang akan bereaksi sehingga akan terjadinya perubahan dalam stereo enantiomer yaitu pada contoh yang anda sebutkan dari bentuk reaksi nya suatu nukleofilik akan menyerang dibagian yang paling tidak terhalang yaitu karbonil lalu heteroatom nya akan berkoordinasi dengan metal sehingga akan terjadinya ikatan yang merubah dari bentuk enantiomernya dan terikat gugus nukleofilik.
1.Pada reaksi kontrol chelat bagian manakah yang akan bereaksi sehingga akan terjadinya perubahan dalam stereo enantiomer?
Contoh suatu nukleofilik akan menyerang dibagian yang paling tidak terhalang yaitu karbonil lalu heteroatom nya akan berkoordinasi dengan metal sehingga akan terjadinya ikatan yang merubah dari bentuk enantiomernya dan terikat gugus nukleofilik.
1.Pada reaksi kontrol chelat bagian manakah yang akan bereaksi sehingga akan terjadinya perubahan dalam stereo enantiomer?
Contoh suatu nukleofilik akan menyerang dibagian yang paling tidak terhalang yaitu karbonil lalu heteroatom nya akan berkoordinasi dengan metal sehingga akan terjadinya ikatan yang merubah dari bentuk enantiomernya dan terikat gugus nukleofilik.
2. Temperatur yang lebih rendah khas untuk mengaktifkan pada karbonil chelate jika suatu kondisi dilakukan pada suhu yang tinggi maka senyawa yang ditargetkan mungkin tidak akan aktif.
Menurut saya
1. Pada contoh yang anda sebutkan dari bentuk reaksi nya suatu nukleofilik akan menyerang dibagian yang paling tidak terhalang yaitu karbonil lalu heteroatom nya akan berkoordinasi dengan metal sehingga akan terjadinya ikatan yang merubah dari bentuk enantiomernya dan terikat gugus nukleofilik.
2. Temperatur yang lebih rendah khas untuk mengaktifkan pada karbonil chelate jika suatu kondisi dilakukan pada suhu yang tinggi maka senyawa yang ditargetkan mungkin tidak akan aktif.
Pada contoh yang anda sebutkan dari bentuk reaksi nya suatu nukleofilik akan menyerang dibagian yang paling tidak terhalang yaitu karbonil lalu heteroatom nya akan berkoordinasi dengan metal sehingga akan terjadinya ikatan yang merubah dari bentuk enantiomernya dan terikat gugus nukleofilik.
2. Dalam kontrol chelat menggunakan suhu yang relatif rendah bagaimana jika dalam hal ini menggunakan suhu yang tinggi ?
Temperatur yang lebih rendah khas untuk mengaktifkan pada karbonil chelate jika suatu kondisi dilakukan pada suhu yang tinggi maka senyawa yang ditargetkan mungkin tidak akan aktif.
saaya akan mencoba menjawab...
1.Pada reaksi kontrol chelat bagian manakah yang akan bereaksi sehingga akan terjadinya perubahan dalam stereo enantiomer?
Pada contoh yang anda sebutkan dari bentuk reaksi nya suatu nukleofilik akan menyerang dibagian yang paling tidak terhalang yaitu karbonil lalu heteroatom nya akan berkoordinasi dengan metal sehingga akan terjadinya ikatan yang merubah dari bentuk enantiomernya dan terikat gugus nukleofilik.
2. Dalam kontrol chelat menggunakan suhu yang relatif rendah bagaimana jika dalam hal ini menggunakan suhu yang tinggi ?
Temperatur yang lebih rendah khas untuk mengaktifkan pada karbonil chelate jika suatu kondisi dilakukan pada suhu yang tinggi maka senyawa yang ditargetkan mungkin tidak akan aktif.es
1.Pada reaksi kontrol chelat bagian manakah yang akan bereaksi sehingga akan terjadinya perubahan dalam stereo enantiomer?
Pada contoh yang anda sebutkan dari bentuk reaksi nya suatu nukleofilik akan menyerang dibagian yang paling tidak terhalang yaitu karbonil lalu heteroatom nya akan berkoordinasi dengan metal sehingga akan terjadinya ikatan yang merubah dari bentuk enantiomernya dan terikat gugus nukleofilik.
2. Dalam kontrol chelat menggunakan suhu yang relatif rendah bagaimana jika dalam hal ini menggunakan suhu yang tinggi ?
Temperatur yang lebih rendah khas untuk mengaktifkan pada karbonil chelate jika suatu kondisi dilakukan pada suhu yang tinggi maka senyawa yang ditargetkan mungkin tidak akan aktif.
Pada contoh yang anda sebutkan dari bentuk reaksi nya suatu nukleofilik akan menyerang dibagian yang paling tidak terhalang yaitu karbonil lalu heteroatom nya akan berkoordinasi dengan metal sehingga akan terjadinya ikatan yang merubah dari bentuk enantiomernya dan terikat gugus nukleofilik.
2. Temperatur yang lebih rendah khas untuk mengaktifkan pada karbonil chelate jika suatu kondisi dilakukan pada suhu yang tinggi maka senyawa yang ditargetkan mungkin tidak akan aktif.
1. Pada contoh yang anda sebutkan dari bentuk reaksi nya suatu nukleofilik akan menyerang dibagian yang paling tidak terhalang yaitu karbonil lalu heteroatom nya akan berkoordinasi dengan metal sehingga akan terjadinya ikatan yang merubah dari bentuk enantiomernya dan terikat gugus nukleofilik.
2. Temperatur yang lebih rendah khas untuk mengaktifkan pada karbonil chelate jika suatu kondisi dilakukan pada suhu yang tinggi maka senyawa yang ditargetkan mungkin tidak akan aktif.
1.Pada reaksi kontrol chelat bagian manakah yang akan bereaksi sehingga akan terjadinya perubahan dalam stereo enantiomer?
Pada contoh yang anda sebutkan dari bentuk reaksi nya suatu nukleofilik akan menyerang dibagian yang paling tidak terhalang yaitu karbonil lalu heteroatom nya akan berkoordinasi dengan metal sehingga akan terjadinya ikatan yang merubah dari bentuk enantiomernya dan terikat gugus nukleofilik.
2. Dalam kontrol chelat menggunakan suhu yang relatif rendah bagaimana jika dalam hal ini menggunakan suhu yang tinggi ?
Temperatur yang lebih rendah khas untuk mengaktifkan pada karbonil chelate jika suatu kondisi dilakukan pada suhu yang tinggi maka senyawa yang ditargetkan mungkin tidak akan aktif.
menurut saya Pada contoh yang anda sebutkan dari bentuk reaksi nya suatu nukleofilik akan menyerang dibagian yang paling tidak terhalang yaitu karbonil lalu heteroatom nya akan berkoordinasi dengan metal sehingga akan terjadinya ikatan yang merubah dari bentuk enantiomernya dan terikat gugus nukleofilik.