SINTESIS ALKUNA (1)

Alkilasi 

atau Gugus alkil adalah gugus univalen yang diperoleh dari alkana yang telah diambil satu atom hidrogen. Alkilasi merupakan penambahan jumlah atom dalam molekul menjadi molekul yang lebih panjang dan bercabang menggunakan (Asam kuat Lewis). Reaksi secara umum adalah sebagai berikut:

Reaksi Alkyne dan sintesis organik Hidrogenasi dan menggunakan katalis Pb

Kedua paladium (II) garam dan paladium (0) kompleks telah digunakan dalam kimia indol. Paladium (II) garam adalah sederhana elektrofilik dan memeriksa untuk bereaksi dengan senyawa kaya elektron seperti alkena, alkynes, andarena.

Alkynes dapat mengalami hidrogenasi, seperti halnya alkena:

Dalam reaksi ini, alkena terbentuk pertama, tetapi segera terhidrogenasi oleh katalis. Untuk berhenti pada alkena, kita harus menggunakan katalis yang berbeda:

Kita juga dapat memperoleh alkena trans dari alkuna dengan menggunakan apa yang dikenal sebagai pengurangan Birch:

Tidak seperti vinil dan hidrogen alkil, atom hidrogen asetilen bersifat agak asam dan dapat dihilangkan dengan basa yang sangat kuat. Anion asetilida yang kaya merupakan basis Brønsted yang kuat dan karenanya merupakan nukleofil yang sangat baik, yang dapat bereaksi dengan alkil halida primer (dan hanya yang primer - kita akan belajar mengapa minggu depan) untuk membentuk ikatan karbon-karbon baru dengan memindahkan anion halida.

Reaksi dari alkynes

Hidrostannasi alkuna secara regioselektif dapat dipengaruhi oleh katalis Pd. Di sini, selektivitas antara stannasi internal dan terminal.

Reaksi metatesis

adalah reaksi-reaksi kimia yang melibatkan pertukaran atom/ion atau gugus atom/gugus ion dengan atom/ion atau gugus atom/gugus ion yang lain.

Reaksi metatesis alkuna dikatalisis oleh transisi kompleks logam karbyn. Intermediet didalam reaksi ini diperkirakan pada jenis logam siklobutadiena. Disamping itu terbentuk dari sebuah alkuna pada logam-3 ikatan karbon dari karbyne. Variasi struktur kompleks logam siklobutadiena telah ditentukan dan beberapa telah dibuktikan mampu mengkatalisis metatesis alkuna.

Metatesis enuna adalah sebuah reaksi organik yang terjadi antara sebuah alkuna dengan alkena menggunakan katalis karbena logam, menghasilkan butadiena. Reaksi ini merupakan variasi metatesis olefin.

Dikatalisis oleh kompleks logam organotransisi, jenis reaksi dibawah ini menciptakan ikatan rangkap tiga C-C baru sangat sederhana melalui mekanisme Katz (Skema 1) yang didasarkan pada serangkaian jenis reaksi yang berbeda seperti alkyne cross metathesis (ACM), metanat alkalam penutupan cincin ( RCAM), cincin-pembukaan alkyne metathesis polymerization (ROAMP) dan acyclic diyne metathesis polymerization (ADIMET) dikenal (Skema 2).

Berbeda dengan metatesis olefin, jumlah katalis untuk metatesis alkuna jauh lebih terbatas. Katalis pertama untuk metatesis alkuna adalah sistem heterogen berdasarkan WO3 / silika, yang pertama kali dilaporkan oleh Pennella, Bank dan Bailey pada tahun 1968 [13], sedangkan sistem homogen pertama, yang terdiri dari [Mo (CO) 6] dan resorsinol [14]

Daftar pustaka

Brizius, G.; Pschirer, N. G.; Steffen, W.; Stitzer, K.; zur Loye, H. C.; Bunz, U. H. F. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 12435–12440. doi:10.1021/ja0010251

.Ge, P. H.; Fu, W.; Herrmann, W. A.; Herdtweck, E.; Campana, C.; Adams, R. D.; Bunz, U. H. F. Angew. Chem., Int. Ed. 2000, 112, 3753–3756. doi:10.1002/1521-3773(20001016)39:20<3607::AID-ANIE3607>3.0.CO ;2-S

https://id.wikipedia.org/wiki/Metatesis_enuna

The Use of Phosphine Ligands to Control the Regiochemistry of Pd-Catalyzed Hydrostannations of 1-Alkynes: Synthesis of E-1-Tributylstannyl-1-alkenes.
A. Darwish, A. Lang, T. Kim and J. M. Chong
Org. Lett., 2008, 10, 861-864.

Pertanyaan

1.    selain rangkaian metathesis alkynes apakah ada cara lain sintesis alkynes melalui metathesis ?

2.erat kaitannya katalis pd lindlar , sebenarnya apa itu lindlar dan fungsi lindlar dalam sintesis alkynes ?